离婚时约定债务由一方承担是有效的;离婚时 ， 夫妻的共同财产由双方协议承担，因此双方可在离婚协议中约定离婚后一切债务由一方承担 ， 但是该约定不能对抗第三人 。
【约定离婚债务归一方承担是否有效】《婚姻法》第三十九条规定，离婚时，夫妻的共同财产由双方协议处理;协议不成时，由人民法院根据财产的具体情况，照顾子女和女方权益的原则判决 。夫或妻在家庭土地承包经营中享有的权益等，应当依法予以保护 。
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